一、无规-类接枝共聚物自组装制备交联纳米微球(论文文献综述)
陈怀俊[1](2016)在《两亲性壳聚糖基复合物纳米药物载体的研究》文中研究指明目前恶性肿瘤正以十分惊人的速度吞噬着人类的生命,如何有效的治疗癌症已成为医疗和科学工作者日益关注的重要课题。传统的药物治疗能在一定程度上缓解患者的症状,但无法有效地阻止癌细胞转移,加之小分子药物容易在体内富集而使癌细胞产生耐药性从而影响治疗的效果。药物载体的出现为癌症的药物治疗带来了最强的福音,尤其是聚合物药物载体,由于它的基材大都为一些具有生物相容性和可生物降解性的天然高分子,因而不会引起人体的排异反应,而且它可以通过人体的正常代谢分解产生人体所必需的营养元素,同时它还具有载药量大、靶向传递和控制释放等优点,这为人类早日攻克癌症提供了良好的基础。本课题选用具有生物相容性和可生物降解性的壳聚糖、良好生物活性的聚羟基脂肪酸酯PHBHHx和聚乙二醇单甲醚为基体材料通过一系列化学改性先后制得了PHBHHx-b-mPEG嵌段共聚物和壳聚糖接枝嵌段共聚物PHBHHx-b-mPEG的接枝共聚物,得到的该接枝共聚物不仅保留了壳聚糖原有的生物化学活性还赋予了其良好的亲水性。在此过程中分别采用FT-IR、1H NMR、GPC和SEM等测试方法对产物的结构与形态进行了表征和分析,通过元素分析结果计算得到该接枝共聚物平均接枝率为20.63%。为了进一步提高壳聚糖接枝共聚物的稳定性以及对药物的包覆率,本课题利用壳聚糖作为阳离子型聚电解质的特性与丙烯酸通过静电相互作用形成丙烯酸-壳聚糖接枝共聚物复合物,然后引发丙烯酸聚合得到聚丙烯酸-壳聚糖接枝共聚物复合物,最后利用戊二醛溶液对该复合物进行交联得到交联微球。利用DLS测得在不同pH值缓冲液中的粒子粒径随溶液pH值的增加而增大,同时SEM和TEM的结果也证实了这一现象,TEM测试结果表明得到的聚合物粒子无论是在酸性环境中还是在中性或弱碱性环境中都呈现明显的核壳结构。本课题这项研究为利用壳聚糖制备具有高负载率的抗癌药物载体提供了良好的思路和基础。
李雪梅[2](2015)在《壳聚糖/PHB-PEG嵌段共聚物微纳米粒子的制备与表征》文中指出壳聚糖(CS)是一种碱性多糖,其广泛存在于生物界中,具有优良的生物相容性、生物可降解性、无毒性,被广泛应用于食品、制药、药物载体、口服给药等生物材料领域。聚β-丁内酯(PHB)作为一种天然高分子聚合物,由微生物在不平衡生长条件下产生并储存于细胞内,其可以从微生物中提取出来,也可以通过不同的化学方法合成,具有较好的生物相容性、生物可降解性,可应用于药物载体和组织工程领域。聚乙二醇(mPEG或PEG)具有亲水性、生物相容性等特点,这使得其在生物医药领域有着广泛的应用。但是上述三种物质本身也存在着一些缺陷,比如CS在人体的pH环境下,水溶性很低,生物相容性低等;PHB的疏水性使得其在人体的水环境中不能得到有效的应用。这就需要对上述物质做一系列的改性以满足我们的需要。在本研究中,首先通过萘钾-冠醚引发体系合成了PHB,并研究了其分子量与反应时间的关系,发现在0.5 h到9.5 h的范围内,分子量与反应时间呈现线性关系。在萘钾-冠醚引发体系的基础上,制备了聚乙二醇钾大分子引发剂,借此引发β-丁内酯的开环聚合,制备了两亲性嵌段共聚物mPEG-PHB以及PHB-PEG-PHB,通过FTIR、NMR、GPC、DSC等测试对共聚物的结构进行表征,并通过SEM、TEM、DLS对共聚物的纳米粒子进行表征。通过1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的偶联作用制备了壳聚糖-g-PHB-mPEG以及壳聚糖/PHB-PEG-PHB共聚物,并通过FTIR和TG对其进行表征,研究了共聚物的结构和热性能。通过改性可以在壳聚糖分子链上同时连接亲水(mPEG或PEG)和疏水(PHB)两种链段。最后通过两亲性聚合物的大分子自组装技术制备了壳聚糖基共聚物的微纳米粒子,并通过SEM、DLS测试进行表征。结果发现,壳聚糖-g-PHB-mPEG基共聚物微纳米粒子的形态和尺寸更加符合药物载体方面的应用要求。降低共聚物的初始浓度、降低微纳米粒子的最终浓度、透析、超声振荡等方法都有利于制备理想的可用于药物载体方面的微纳米粒子。直接透析法所制备的CS-g-PHB-mPEG共聚物的微纳米粒子形态和尺寸相对较好,可以控制微纳米粒子的尺寸在100 nm左右,但是微纳米粒子之间的粘连现象比较明显。
李雪梅,贺继东[3](2014)在《两亲性聚合物分子自组装的研究进展》文中认为两亲性聚合物以其同时具有亲水和疏水链段的独特结构,在生物医药、纳米技术等领域有广泛的用途。本文主要介绍了两亲性聚合物通过分子自组装形成聚集体的研究进展,详细论述了几种分子自组装聚集体的制备,包括结构、组成、分子量控制的简单聚集体、半结晶聚集体、交联聚集体以及具有刺激响应性(pH值响应性、温度响应性、pH值/温度双重响应性、氧化还原响应性、溶剂极性响应性等)的智能型聚集体,两亲性聚合物结构的可控性以及如何提高聚集体的稳定性成为国内外专家研究的重点,指出结晶诱导分子自组装及智能型分子自组装是未来研究的热点。
汪钟凯[4](2014)在《纤维素接枝聚异戊二烯仿生材料的制备及其结构与性能研究》文中指出仿生材料由于其独特的性能得到广泛的研究和应用。本文首先设计制备了新型纤维素接枝聚异戊二烯共聚物,研究了该共聚物的微相分离和流变行为。以纤维素接枝聚异戊二烯为基础,设计制备了皮肤结构和力学性能仿生材料(CBPs)。并利用原位小角X-射线散射(SAXS)和广角X-射线衍射(WAXD)技术研究CBPs在循环拉伸过程中微结构的演变过程。此外,纤维素接枝聚异戊二烯共聚物还被用于设计和制备高弹力弹性体,模拟节肢弹性蛋白的杰出力学性能。其具体内容包括以下几个方面:1.本文报道了一种精心设计的新型接枝共聚物,该共聚物源自于两种具备相反物理性能的天然高分子:刚性且亲水的纤维素和柔性且疏水的聚异戊二烯(天然橡胶的类似物)。因此,该共接枝聚物将集柔性和刚性,疏水性和亲水性于一个大分子。所设计的纤维素接枝聚异戊二烯共聚物(Cell-g-PI)是通过补充催化剂和还原剂原子转移自由基聚合(SARA ATRP)制备的。FT-IR,1H NMR,13C NMR和TGA实验结果证明成功制备了Cell-g-PI。TEM和DMA实验结果证明Cell-g-PI发生微相分离。水接触角实验结果证明Cell-g-PI的疏水性随着聚异戊二烯侧链的增长而增大。通过白组织沉淀法可以制备核-壳结构的Cell-g-PI纳米微球。2.人类皮肤具备高度的非线性力学性能,这对皮肤的生理功能非常重要。在小应变时皮肤非常柔顺,而在大应变时皮肤非常强韧,从而保护人体内在组织和器官。然而,目前制备皮肤力学性能仿生材料仍然是一个重大挑战。本文设计制备了基于两种天然高分子的杂化材料,刚性的纤维素和弹性的天然橡胶,模拟皮肤的力学性能。所制备的杂化高分子展现高度非线性力学性能,非常接近皮肤的力学性能。更重要的是,通过调节纤维素的含量可以精确调节该杂化材料的力学性能,从而模拟不同类型的皮肤。3.研究结果显示循环拉伸使CBPs具备类似皮肤微结构和力学性能。原位小角X-射线散射(SAXS)和广角X-射线衍射(WAXD)实验被用来进一步研究循环拉伸过程中CBPs微结构演化过程。TEM结果显示CBPs样品展现两相结构:纤维素纳米球分散在聚异戊二烯基体中。原位SAXS实验结果显示拉伸过程中纤维素纳米微球逐渐转变为纤维素纳米纤维并取向。除去外力,纤维素纳米纤维不能变回纳米球。原位WAXD实验结果显示拉伸过程中聚异戊二烯链段首先发生取向,且整个拉伸过程中并无三维有序晶体结构产生。4.节肢弹性蛋白由于具备杰出的力学性能而受到广泛的关注,最近有大量研究致力于制备节肢弹性蛋白仿生材料。然而,在合成材料领域,制备具备节肢弹性蛋白力学性能的仿生材料仍然不可实现。本文设计了基于纤维素和天然橡胶的高弹力弹性体(HREs)模拟节肢弹性蛋白的力学性能。FT-IR,1HNMR,13C NMR和TGA实验结果证明成功制备了HREs。TEM结果显示纤维素纳米微球均匀分散在弹性基体中作为交联点。力学性能分析显示HREs具备类似节肢弹性蛋白的力学性能。
储鸿[5](2013)在《核—壳型聚合物复合微球的制备及其性能研究》文中进行了进一步梳理核-壳型(Core-shell)聚合物复合微球是一类具有双层或多层结构的聚合物微球,其壳层和核层分别富集不同的聚合物链段;核-壳型聚合物微球可由不同单体在特定介质中的自由基聚合制备得到,或在合成单分散种子微球的基础上,通过种子乳液聚合法制备得到,还可在设计合成双亲共聚物的基础上,通过自组装的方法制备得到。核-壳型聚合物微球因其具有特殊的化学结构、表面功能多样化及微球尺寸的可控性而被应用于活性分子的包埋和药物的负载等领域。本文分别以单体、微球和聚合物为原料,用不同的方法制备了五种核-壳型的聚合物复合微球,讨论了控制微球形态、粒径及其分布的因素,并研究了微球的性能以及在缓释体系中的应用。1.以偶氮型聚乙二醇大分子引发剂(VPE)引发苯乙烯(St)单体进行无皂乳液聚合,制得了纳米尺度的P(St-PEG)微球,根据乳液聚合的成核机理,该微球以PSt为核,亲水性的PEG链段为壳,形态规整、单分散性良好。改变VPE的浓度,可将微球粒径控制在70-178nm之间。所得结果表明,采用的VPE集引发剂、乳化剂、稳定剂于一体,简化了乳液聚合的配方,一步法制备了核-壳型聚合物纳米微球。2.以N,N,N′,N″,N″-五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)为配体,由-溴代丙酸乙酯(EPN-Br)引发甲基丙烯酸叔丁酯(tBMA)进行原子转移自由基聚合(ATRP),合成了端基带溴原子的聚甲基丙烯酸叔丁酯(PtBMA-Br)大分子中间体,改变EPN-Br与tBMA的比例,可将PtBMA-Br的相对分子质量控制在5400-12000g/mol范围内,分子量分布≤1.40。进而通过甲基丙烯酸(MAA)对端溴原子的亲核取代反应,得到了末端C=C双键含量高的MAA-PtBMA大分子单体。再以偶氮二异丁腈(AIBN)为自由基引发剂,在乙醇中引发MAA-PtBMA大分子单体与St的分散共聚,制备了微米级的核-壳型PtBMA-g-PSt聚合物微球,定向水解后微球以PSt为核,PMAA为壳,外形规整,单分散性良好。改变大分子单体的分子量和用量可使微球粒径在1.2-2.18μm之间可控。3.在以无皂乳液聚合法制得直径375nm、粒径分布均一的PSt种子微球的基础上,以大分子单体mPEG为反应型稳定剂,St和丙烯腈(AN)为单体进行种子乳液聚合,制备得到了PEGm-g-PSAN聚合物微球。当仅以AN作为单体时,则得到外形规整的微球;当AN与St共存时,微球表面生长出突起,则形成特殊形态的微球;改变PEGm大分子单体的用量、St用量、AN与St的总浓度以及引发剂的种类对微球形态有显着影响。所得微球以富含PEGm-g-PSAN聚合物链为壳,由于PEG链与溶剂的亲合力而分散良好。4.以三羟甲基乙烷(THME)作为起始原料,经过四步合成了新型的三亚甲基碳酸酯衍生物5-(2-methoxyethyoxymethyl)-5-methyl-[1,3]-dioxa-2-on(eTMCM-MOE1OM),进而以1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯(DBU)为催化剂,由苯甲醛引发单体在CH2Cl2介质中聚合,再由P(TMCM-MOE1OM)引发丙交酯(LLA)的开环聚合得到P(TMCM-MOE1OM)-b-PLLA两亲嵌段共聚物,该共聚物数均分子量为13000g/mol,其中亲疏水链段之比为1:6,在此基础上用选择性溶剂挥发法制备了在水相中分散性良好的P(TMCM-MOE1OM)-b-PLLA微球,该微球以疏水的PLLA链段为核,带有乙二醇侧基的P(TMCM-MOE1OM)为壳,改变贫溶剂的用量可将微球的直径控制在174-1000nm之间。微球对药物的负载实验表明亲水性药物环磷酰胺(Cyclophosphamide monohydrate,CPh)在微球表面吸附量达到200μg/mg,体外释放实验证明载药微球表现出一定的缓释效果。5.为考察核-壳型聚合物微球在香精缓释中的应用,以脲醛树脂(UF)为壁材,Tween-80为乳化剂,1∶50盐酸作催化剂,用原位聚合法制备了包覆良好、球体形态且粒径分布均匀的流动性固体聚合物香精复合微球(Polymer-Fragrance CompositeMicrospheres,PFCM),其中香精的包埋率达32%,热失重(TG)分析结果表明PFCM微球热稳定性良好且具有较好的缓释性能。由此制备得到的含香塑料不变色,香气稳定且香气强度大,基于香精挥发动力学的测定,可推算出制备得到的含香塑料保香期大于一年;在加工过程中,PFCM微球中的香精挥发损失率在10%以下;PFCM微球的加入对塑料的力学性能没有显着的不良影响。制备的这些核-壳型聚合物微球在许多领域都具有潜在的应用价值,其中有些已被证明可用于药物输送体系和香精缓释体系。
李小龙[6](2012)在《磁性高分子微球的制备及其应用》文中研究说明磁性高分子微球是一种兼具磁性材料、高分子材料的功能性材料,其在肿瘤靶向治疗、生物分离,磁共振成像等生物医学领域具有广泛的应用前景。基于此,分别采用无皂乳液聚合方法及含氟两亲聚合物自组装法制备了磁性高分子微球,主要进行了以下两方面的工作:(1)由于无皂乳液聚合法中不使用乳化剂,在生物体内无非特异性凝聚因素,因此该方法是制备应用于生物领域的微球较为理想的方法。本文以苯乙烯,甲基丙烯丁酸等为聚合单体,甲基丙烯酰乙氧基甲基氯化铵(METAC)为阳离子功能单体,二乙烯基苯为交联剂,油酸改性处理的磁性纳米粒子,用无皂乳液聚合法制备了阳离子型磁性高分子微球。获得的磁性微球利用FT-IR、XRD、TEM、VSM等测试手段表征后,发现Fe304纳米粒子较好的被聚合物包覆,粒径约为300nm且其饱和磁化强度为7.69emu/g。通过Zeta、PCS、UV-vis、荧光光谱及凝胶电泳等手段证实磁性复合微球与DNA之间的相互作用,带有负电的DNA分子可以有效地通过静电作用吸附在磁性复合微球上说明所制得的磁性复合微球在DNA磁靶向运输、磁分离具有潜在应用。(2)采用两亲自组装法制备了磁性复合微球:首先将聚乙二醇甲基丙烯酸甲酯(PEGMA)与甲基丙烯酸六氟丁酯(HFMA)共聚,制备了含氟两亲接枝共聚物,并采用FTIR、1H-NMR、19F-NMR.表面张力法、GPC对其结构、组成、临界胶束浓度进行了表征。然后在高于临界胶束浓度(CMC)条件下,与油酸改性磁性纳米粒子进行自组装,由于含氟链段的疏水力作用,磁性纳米粒子被包覆到胶束核内,亲水性链段对胶束起到稳定作用,得到磁性高分子复合微球,通过TEM、VSM, TG、XRD等测试手段表征后,证实了磁性纳米粒子以纳米簇的形式包裹在胶束中,粒径约为100nm,饱和磁化强度为17.14emu/g,MTT实验证明其具有一定的细胞相容性。对磁性高分子微球进行体外、体内磁共振成像(MRI),证实其具有负增强造影剂的功能,且磁性高分子微球主要富集在小鼠的肝、脾组织,因此其对肝组织、脾组织具有良好的负增强造影功能。
张静[7](2010)在《仿细胞膜结构聚合物交联纳米胶束的构建及其应用研究》文中研究说明近些年来,两亲性聚合物在选择性溶剂中自组装形成的纳米胶束作为药物传输载体的研究引起了人们的广泛关注。随着这方面研究的进一步深入,人们发现这种在特殊的物理相互作用驱动下形成的自组装聚集体仍存在不稳定的问题,会随着外界环境的变化而发生解缔合。另一方面,一些表面疏水或带有电荷的载药纳米粒子进入体循环后,会很快被体内单核巨噬细胞吞噬系统识别并吞噬,进而被清理出血液循环系统,使药物不能到达病灶部位,大大降低了药物的治疗效果。因此设计稳定性高、且生物相容性良好,对单核巨噬细胞吞噬系统具有隐形效果的长循环纳米药物载体就显得尤为重要。本文从细胞膜仿生角度出发,以带有磷酰胆碱基团的可聚合单体2-甲基丙烯酰氧乙基磷酰胆碱(MPC)作为亲水性单体,甲基丙烯酸十八烷基酯(SMA)作为疏水性单体,通过γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅(TSMA)单体引入可交联基团,采用自由基聚合的方法制备一系列单体比例不同的PC基随机共聚物,对各系列聚合物在水中的自组装胶束化、胶束结构的交联固定、所得聚合物胶束对疏水性药物的负载及释药性能进行研究。主要工作包括以下几个方面:(1)参考文献方法合成重要的仿细胞膜结构可聚合单体MPC,通过传统的自由基聚合方法,采用“饥饿法”加料,合成一系列亲/疏水单体比例及可交联基团含量不同的PC基二元及三元随机聚合物,1H-NMR测试结果表明所得聚合物的组成与单体投料比较为接近。(2)根据聚合物在水中溶解性能的不同,选择适当方法制备聚合物胶束溶液。芘荧光探针法测得各系列聚合物的临界胶束浓度(CMC)数量级均为10-6 g/mL,远小于小分子表面活性剂的CMC(一般在10-3~104g/mL),且聚合物中疏水性聚合单元含量越多,其CMC越小。含有可交联基团的聚合物胶束溶液在碱性条件下催化交联后,可以使聚合物的CMC减小,且可交联基团含量越高,聚合物CMC降低的程度越大。扫描电镜测试结果表明,此类两亲性PC基随机共聚物在水中可以形成50~300 nm的球形胶束,且交联后的聚合物胶束密度增大,形貌规整,尺寸分布更为均一。(3)以抗癌药物阿霉素为疏水性模型药物,通过水包油乳化法制备了载药聚合物胶束溶液,碱性条件下催化三甲氧基硅基团水解缩合,得到负载了阿霉素的交联聚合物胶束。通过紫外分光光度法测定了胶束的载药量和包封率。体外药物释放实验结果表明:与游离阿霉素相比,PC基随机共聚物在水中自组装形成的胶束体系对药物具有明显的缓释效果。另外,通过调节聚合物的组成、药物初始加入量以及胶束的交联程度,可以进一步优化聚合物胶束的载药性能以及体外药物释放速率。这种聚合物胶束可望作为具有广阔应用前景的高稳定性、长循环纳米药物缓释体系。
张慧芳[8](2009)在《白蛋白基生物高分子载体的制备及其性能研究》文中研究说明白蛋白具有安全无毒、无免疫原性、可生物降解、生物相容性好等优点,是一种多功能蛋白质,它有许多重要的生理学和药理学功能,能与许多内源和外源性物质结合,也能与一些功能性化合物结合,因此白蛋白被广泛的用于制备载药微球,再加上白蛋白微球及微囊载体系统以其独特的靶向性、缓控释特性和保护药物作用,应用前景非常广阔。但传统的制备白蛋白微球的方法制备过程繁琐,还存在溶剂残留等问题,并不是很有效的制备白蛋白微球的方法。在医药领域,空心结构的微囊及核壳型微球具有更重的价值,它们可广泛用作药物载体,很好的实现药物的可控释放,具有单一微球无法得到的许多新性能,因此此类微球有着良好的应用前景,成为高分子科学研究的热点之一。基于上述原因本论文选用了生物相容的蛋白类天然高分子—牛血清白蛋白(BSA)作为制备微球及微囊的模板分子,分别以丙烯酸、乙烯基吡咯烷酮为单体利用“原位聚合”的方法,制备得到了具有pH敏感,对抗癌药物盐酸阿霉素具有可控释放性的微囊及核壳型微球,并对其性能进行了研究。论文包括如下几部分:首先,对生物相容的高分子微球与微囊研究进展进行了综述,介绍了生物相容性高分子载体材料的主要类型与特点。其次,利用牛血清白蛋白(BSA)与聚丙烯酸(PAA)之间的正负电荷作用及氢键作用,在BSA模板溶液中原位聚合AA,制备了BSA PAA微球及微囊。通过流体力学直径和ξ电位等测试手段研究了该微球及微囊的形成机理;利用交联BSA固定了微球的结构,利用飞行时间质谱、透射电镜、粒径仪、红外光谱、紫外可见光谱等手段对交联前后微球及微囊的形貌、结构和稳定性等进行了表征与测试。对交联前后微囊的pH敏感性,对药物的可控释放性进行了研究,结果显示纳米微球粒径为80100 nm,微球表面带30mV左右的正电荷;同时由于溶胀作用、水分子吸附作用以及聚丙烯酸链端羧基COO之间的静电斥力作用,微球的粒径增大并形成囊状结构的纳米囊,纳米囊粒径在200400nm;飞行时间质谱结果表明交联前后的BSA PAA微球的分子量分别为66339和70591。交联前后的BSA PAA微囊表现出良好的pH敏感性和对药物的可控释放性:纳米囊的粒径及电位随着pH值的改变而变化,当pH从1.5升高7.5时,纳米囊的粒径从70 nm增大到300 nm左右,随着溶液pH的增大,纳米囊的电位逐渐下降,pH在1.5~4.0时,粒子表面带正电荷,当pH>4.6时,离子表面带负电荷;同时聚丙烯酸改性牛血清白蛋白纳米囊对模型药物罗丹明B具有可控释放性,释放时间长达150 h左右;对盐酸阿霉素具有很好的可控释放性,释放时间长达300 h左右。第三,利用BSA与乙烯基吡咯烷酮之间(NVP)的氢键作用,在BSA模板存在下原位聚合NVP,制备了以BSA为壳、BSA和PVP的络合物为核的核壳型BSAPVP微球;采用在聚合时加入戊二醛的方法得到了壳结构固定的BSA PVP微球;与BSA PAA微球所带电荷相反,BSA PVP微球表面带20mV左右的负电荷,粒径在350nm左右,随着乙烯基吡咯烷酮含量的增加微球粒径不断增大。对交联前后微球的pH敏感性,对药物的可控释放性进行的研究表明:聚乙烯基吡咯烷酮改性白蛋白核壳微球对pH具有敏感性,微球的粒径及电位随pH的改变而变化:当pH从1.5升高7.5时,微球的粒径在100nm到900nm之间变化,同时随着溶液pH的增大,微球的电荷逐渐下降,pH在1.5~4.0时,粒子表面带正电荷,当pH>4.6时,离子表面带负电荷;聚乙烯基吡咯烷酮改性牛血清白蛋白微球对抗肿瘤药物盐酸阿霉素具有很好的可控释放性,释放时间长达150h左右。
徐亚新[9](2008)在《新型拓扑结构的功能嵌段共聚物的合成及自组装》文中进行了进一步梳理本论文利用原子转移自由基聚合方法制备了具有新型拓扑结构的功能型嵌段共聚物并对其结构和性质进行了研究。甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(MPS)带有乙烯基和三甲氧基硅烷基团两个活性反应点,在构筑聚合物杂化材料方面显示出优异的性质。利用这一特点,我们合成了嵌段共聚物P(4VP-r-MPS)-b-PEG-b-P(4VP-r-MPS)。所得共聚物在水溶液中进行自组装,通过溶胶-凝胶反应,制备了有机无机杂化囊泡。我们采用了一种新型的星形引发剂三羟甲基丙烷(TMP),将酶促聚合与ATRP结合使用,合成了双亲的星形嵌段共聚物TMP-(PCL-b-PDMA)3和TMP-(PCL-b-PGMA)3。再采用选择性溶剂法制备了纳米胶束,由于胶束的核由PCL链段组成,可进一步降解,制得中空纳米粒子。通过核降解制备所得的中空胶束,载药量大大增加,很适宜用作药物载体。利用ATRP方法得到规整的两亲性梳形共聚物PSt-g-PNIPAM和PSt-g-PGMA。由于聚异丙基丙烯酰胺是温敏的聚合物,在室温时是水溶性的,它的最低临界溶解温度与人的体温相近,可作为刺激响应材料应用于生物医学领域。PSt-g-PGMA是富含环氧基的功能高分子材料,可以广泛地应用于蛋白质的分离、DNA的分离、诱变DNA、生物酶固载、免疫学分析等方面。
汪(山献)松[10](2008)在《基于蛋白质及其衍生物的自组装》文中进行了进一步梳理生物大分子及其衍生物和聚电解质高分子之间的相互作用在过去10年里已经受到了广泛的关注。在这些体系中,聚电解质的离子链段和反电荷生物大分子相互作用可以形成生物大分子-聚电解质高分子胶束。合成聚电解质高分子可以诱导产生多种生物活性,例如加强抗体响应。生物大分子及其衍生物具有独特的物理化学性质和良好的生物相容性与生物降解性,已逐渐应用到各种材料领域,包括医用纳米微球。纳米材料是化妆品和制药行业的理想材料。另外,将绿色化学和纳米材料有效结合起来是当今的一项重要课题。采用一种无毒的、可再生的生物大分子来代替有害的有机化合物制备金属纳米材料是一种最好的选择。在本论文中,首先采用原位自组装的方法研究了丙烯酸在明胶和牛血清蛋白模板上原位自组装的过程以及纳米胶束形貌与制备条件、高分子模板的关联性,最后还系统的研究了这些纳米微球的各项性能。为了研究不同单体在模板上的组装情况,我们将丙烯酸更换为银离子研究了它在明胶模板上的络合,同样得到形貌均一的纳米材料。将得到的纳米材料在光的引发下反应就可以形成均一稳定且水溶性的纳米金属材料。开展的工作主要有以下三个方面的:(1)通过原位自组装法,即丙烯酸(AA)在明胶(Gel)模板中边聚合边组装,成功制备了具有窄分布的核壳结构纳米微球。用动态光散射(DLS)和电泳光散射技术来跟踪微球的自组装过程。实验表明微球粒径和表面电荷随着反应进行不断降低。通过FT-IR、TEM和AFM表征了微球结构和形貌特征。研究了聚合过程中多个条件对微球结构和形貌的影响,如溶液pH值、浓度、AA与Gel的重量比等。实现了通过控制实验条件来控制微球粒径和结构的目的。纳米微球具有多重响应特征,当纳米微球pH值从2.8增大或者降低时,其大小都会发生变化,纳米微球粒径随着溶液中盐浓度的增加先有少许降低随后逐渐增大。更重要的是通过模板法得到的微球比滴加法得到的微球有更强的抗盐能力。除此以外,微球还具有温度响应特性,这一特殊性质和Gel的凝胶化特性密切相关。最后,微球结构可以通过戊二醛进行选择性交联,交联后的微球有更好的稳定性和更宽的pH值适应性。随着交联度增加,微球粒径先降低后增加,但是微球溶胀比呈逐渐下降的趋势。(2)为了研究原位自组装的普适性,我们首先将模板从线性分子明胶变化为体型的生物大分子牛血清蛋白。首先通过滴加法成功制备了聚丙烯酸/牛血清蛋白纳米微球,PAA/BSA。通过DLS和浊度法表征实验过程,找到了制备微球的最佳条件,其中pH值范围在2.3到3.1之间,形成均一稳定的纳米微球PAA,最低分子量在8K到15K之间,BSA和PAA重量比在3到8之间。为了提高微球稳定性,采用戊二醛对微球结构进行固定,所得微球在中性条件下可以稳定保存2个月以上。研究不同交联度下中性微球光强和PDI,找到了微球的最佳交联度在20%。采用FT-IR分析了PAA/BSA纳米微球中的成分及两个高分子间的相互作用,推断出两个高分子之间是通过电荷和氢键键合的。AFM和TEM观察可以发现微球的形貌是大小约为70nm的球型。PAA和BSA均为聚电解质,PAA/BSA纳米微球具有双重敏感性能,即pH敏感性和盐敏感性。PAA/BSA纳米微球的pH敏感性机理采用了浊度法和芘探针的荧光光谱进行了研究。另外,同样采用原位自组装法制备了PAA/BSA纳米微球。采用TEM跟踪了自组装过程,研究发现PAA/BSA纳米微球是通过PAA/BSA聚集体的疏水作用诱导聚集形成的,其结构为类梳状结构,其平均长度在92nm,宽度在26nm。通过DTS表征找到了微球最佳制备条件在pH值2.3到3.1之间,微球浓度在3到30mg/ml,PAA和BSA比例在2到3之间。该微球和PAA/BSA纳米微球一样具有pH敏感性和盐敏感性,但是胶束对pH和盐的敏感性大为降低,这可能和微球的梳状结构有关。(3)AA在Gel模板上可以自组装形成疏松结构的纳米材料,如果采用无机离子取代AA在Gel模板上自组装,是否可以形成很好的纳米材料昵?本实验通过自组装的方式首次制备出Ag+/Gel纳米微凝胶,该微凝胶的大小在纳米尺度,大约为126nm。Ag+和Gel中的羧酸正负电荷相互作用促进了微凝胶疏水性的增加,诱导了微凝胶的形成。通过Gel中酪氨酸的天然荧光发射性能研究了纳米微凝胶中Ag+和Gel的相互作用。研究发现,Ag+对Gel的荧光有淬灭作用,其淬灭机理属于静态淬灭。通过计算作用点数发现,在中性条件下,Ag+和Gel相互作用最强。最近几年,通过无毒的、可再生的生物大分子代替有害的有机化合物来制备金属纳米微球是一种降低污染的有效方法之一。在本实验中,结合前面制备的Ag+/Gel纳米微凝胶,发展了一种一步法制备金属纳米粒子的新途径。首先通过自组装的办法得到Ag+/Gel纳米微凝胶。随后,我们在中性条件下对上述溶液进行光照,得到了Ag/Gel纳米粒子。该粒子中,具有水溶性和生物相容性生物高分子Gel作为Ag纳米粒子的保护剂,同时它又是Ag+的还原剂。通过TEM和UV光谱跟踪了实验过程。研究表明该实验方法制备的Ag纳米粒子是均一的,其粒径大小被有效的控制在10nm左右。
二、无规-类接枝共聚物自组装制备交联纳米微球(论文开题报告)
(1)论文研究背景及目的
此处内容要求:
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例:
本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。
(2)本文研究方法
调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
三、无规-类接枝共聚物自组装制备交联纳米微球(论文提纲范文)
(1)两亲性壳聚糖基复合物纳米药物载体的研究(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
符号说明 |
第一章 绪论 |
1.1 聚合物纳米药物载体 |
1.1.1 抗癌药物载体概述 |
1.1.2 智能型聚合物药物载体 |
1.1.2.1 温度敏感性聚合物药物载体 |
1.1.2.2 pH敏感性聚合物药物载体 |
1.1.2.3 磁敏感性聚合物药物载体 |
1.1.2.4 光敏感性聚合物药物载体 |
1.2 壳聚糖及其化学性质 |
1.2.1 壳聚糖概述 |
1.2.2 壳聚糖羧甲基化反应 |
1.2.3 壳聚糖酰化反应 |
1.2.4 壳聚糖接枝反应 |
1.2.4.1 自由基接枝反应 |
1.2.4.2 偶合接枝反应 |
1.2.4.3 定向接枝反应 |
1.3 课题目的及意义 |
第二章 两亲性嵌段共聚物PHBHHx-b-m PEG的合成与表征 |
2.1 引言 |
2.2 实验原料及仪器设备 |
2.2.1 实验原料与精制 |
2.2.1.1 PHBHHx的纯化 |
2.2.1.2 mPEG的纯化 |
2.2.1.3 四氢呋喃的精制 |
2.2.1.4 乙二醇的精制 |
2.2.1.5 1,2-二氯乙烷的精制 |
2.2.1.6 N,N-二甲基甲酰胺的精制 |
2.2.2 实验仪器与设备 |
2.3 PHBHHx-b-mPEG的合成 |
2.3.1 熔融酯交换法合成PHBHHx-b-mPEG |
2.3.1.1 熔融酯交换法合成PHBHHx-b-mPEG |
2.3.1.2 酯交换法PHBHHx-b-mPEG纳米粒子的制备 |
2.3.2 异氰酸酯偶联法合成PHBHHx-b-mPEG |
2.3.2.1 PHBHHx-diol的合成 |
2.3.2.2 mPEG-NCO的合成 |
2.3.2.3 异氰酸酯偶联法合成PHBHHx-b-mPEG |
2.3.2.4 偶联法合成PHBHHx-b-mPEG纳米粒子的制备 |
2.4 分析与测试 |
2.4.1 FT-IR测试 |
2.4.2 ~1H NMR测试 |
2.4.3 GPC测试 |
2.4.4 TG测试 |
2.4.5 DSC测试 |
2.4.6 XRD测试 |
2.4.7 DLS测试 |
2.4.8 SEM测试 |
2.5 结果与讨论 |
2.5.1 PHBHHx的表征与分析 |
2.5.1.1 FT-IR分析 |
2.5.1.2 ~1H NMR分析 |
2.5.1.3 GPC分析 |
2.5.1.4 TG分析 |
2.5.1.5 DSC分析 |
2.5.2 PHBHHx-diol的合成分析 |
2.5.2.1 反应机理分析 |
2.5.2.2 FT-IR分析 |
2.5.2.3 ~1H NMR分析 |
2.5.2.4 GPC分析 |
2.5.3 酯交换法合成PHBHHx-b-mPEG |
2.5.3.1 FT-IR分析 |
2.5.3.2 ~1H NMR分析 |
2.5.3.3 GPC分析 |
2.5.3.4 XRD分析 |
2.5.3.5 TG分析 |
2.5.3.6 DSC分析 |
2.5.3.7 DLS分析 |
2.5.3.8 SEM分析 |
2.5.4 HDI偶联法合成PHBHHx-b-mPEG |
2.5.4.1 FT-IR分析 |
2.5.4.2 ~1H NMR分析 |
2.5.4.3 GPC分析 |
2.5.4.4 XRD分析 |
2.5.4.5 TG分析 |
2.5.4.6 DLS分析 |
2.5.4.7 SEM分析 |
2.6 小结 |
第三章 壳聚糖-g-(PHBHHx-b-m PEG)共聚物的合成与表征 |
3.1 引言 |
3.2 实验原料及仪器设备 |
3.2.1 实验原料与精制 |
3.2.1.1 壳聚糖的精制 |
3.2.1.2 1,2-二氯乙烷的精制 |
3.2.1.3 乙醚的精制 |
3.2.2 实验仪器与设备 |
3.3 CS-g-(PHBHHx-b-mPEG)的合成 |
3.3.1 实验原理 |
3.3.2 壳聚糖-十二烷基硫酸钠复合物的合成 |
3.3.3 mPEG-b-PHBHHx-NCO的合成 |
3.3.4 CS-g-(PHBHHx-b-mPEG)的合成 |
3.4 分析与测试 |
3.4.1 FT-IR测试 |
3.4.2 ~1H NMR测试 |
3.4.3 XRD测试 |
3.4.4 TG测试 |
3.4.5 元素分析 |
3.5 结果与讨论 |
3.5.1 十二烷基硫酸钠接枝改性壳聚糖的表征与分析 |
3.5.1.1 FT-IR分析 |
3.5.1.2 ~1H NMR分析 |
3.5.1.3 XRD分析 |
3.5.2 mPEG-b-PHBHHx-NCO的表征与分析 |
3.5.3 壳聚糖接枝PHBHHx-b-mPEG的表征与分析 |
3.5.3.1 FT-IR分析 |
3.5.3.2 XRD分析 |
3.5.3.3 TG分析 |
3.5.3.4 元素分析 |
3.6 小结 |
第四章 壳聚糖基复合物纳米微球的制备及表征 |
4.1 引言 |
4.2 实验原料及仪器设备 |
4.2.1 实验原料与精制 |
4.2.1.1 pH缓冲液的配制 |
4.2.1.2 PB缓冲液的配制 |
4.2.1.3 戊二醛溶液的配制 |
4.2.2 实验仪器与设备 |
4.3 PAA-CS-g-(PHBHHx-b-mPEG)的合成 |
4.3.1 实验原理 |
4.3.2 AA-CS-g-(PHBHHx-b-mPEG)的制备 |
4.3.3 PAA-CS-g-(PHBHHx-b-mPEG)的合成 |
4.4 PAA-CS-g-(PHBHHx-b-mPEG)纳米粒子的制备 |
4.5 分析与测试 |
4.5.1 DLS测试 |
4.5.2 SEM测试 |
4.5.3 TEM测试 |
4.6 结果与讨论 |
4.6.1 AA-CS-g-(PHBHHx-b-mPEG)的表征与分析 |
4.6.1.1 DLS分析 |
4.6.1.2 SEM分析 |
4.6.1.3 TEM分析 |
4.6.2 PAA-CS-g-(PHBHHx-b-mPEG)的表征与分析 |
4.6.2.1 溶液浓度对粒子形态的影响分析 |
4.6.2.2 溶液pH值对粒子形态的影响分析 |
4.7 小结 |
第五章 结论 |
参考文献 |
致谢 |
攻读学位期间发表的学术论文目录 |
(2)壳聚糖/PHB-PEG嵌段共聚物微纳米粒子的制备与表征(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
第一章 绪论 |
1.1 壳聚糖 |
1.1.1 壳聚糖简介 |
1.1.2 壳聚糖的接枝共聚及其应用 |
1.1.2.1 mPEG接枝改性的壳聚糖 |
1.1.2.2 N-异丙基丙烯酰胺(NIPAm)接枝改性的壳聚糖 |
1.1.2.3 壳聚糖在吸附剂方面的应用 |
1.1.2.4 壳聚糖在基因载体方面的应用 |
1.1.2.5 壳聚糖在口服蛋白质药物载体方面的应用 |
1.1.2.6 其他 |
1.1.3 壳聚糖基纳米粒子的离子凝胶法制备 |
1.2 PHB与聚乙二醇(PEG)的嵌段共聚物 |
1.3 两亲性聚合物的分子自组装 |
1.3.1 聚合物结构、组成、分子量控制的分子自组装 |
1.3.1.1 聚合物结构控制的分子自组装 |
1.3.1.2 聚合物组成控制的分子自组装 |
1.3.1.3 聚合物分子量控制的分子自组装 |
1.3.2 结晶诱导的分子自组装 |
1.3.3 交联控制的分子自组装 |
1.3.4 智能型分子自组装 |
1.3.4.1 pH响应性分子自组装 |
1.3.4.2 温度响应性分子自组装 |
1.3.4.3 pH/温度双重响应性分子自组装 |
1.3.4.4 氧化还原响应性分子自组装 |
1.3.4.5 溶剂极性响应性分子自组装 |
1.3.4.6 光响应性分子自组装 |
1.3.4.7 pH/酶双重响应性分子自组装 |
1.4 选题背景 |
第二章 PHB均聚物及其与PEG的嵌段共聚物的合成与表征 |
2.1 引言 |
2.2 实验原料 |
2.3 PHB的合成 |
2.3.1 萘钾-冠醚的四氢呋喃溶液的配制 |
2.3.2 PHB的合成 |
2.4 mPEG-PHB的合成 |
2.4.1 萘钾-冠醚的四氢呋喃溶液的配制 |
2.4.2 聚乙二醇甲醚-钾盐的配制 |
2.4.3 mPEG-PHB的合成 |
2.5 PHB-PEG-PHB的合成 |
2.6 共聚物纳米粒子的制备 |
2.7 分析与表征 |
2.8 结果与讨论 |
2.8.1 PHB的合成 |
2.8.2 mPEG-PHB的合成 |
2.8.2.1 mPEG-PHB的结构表征 |
2.8.2.2 mPEG-PHB的热性能 |
2.8.2.3 mPEG-PHB纳米粒子的表征 |
2.8.3 PHB-PEG-PHB的合成 |
2.8.3.1 PHB-PEG-PHB的结构表征 |
2.8.3.2 PHB-PEG-PHB的热性能 |
2.8.3.3 PHB-PEG-PHB纳米粒子的表征 |
2.9 小结 |
第三章 壳聚糖基共聚物的制备与表征 |
3.1 前言 |
3.2 实验原料 |
3.3 实验原理 |
3.4 实验部分 |
3.4.1 嵌段共聚物-异氰酸酯(mPEG-PHB-NCO、NCO-PHB-PEG-PHB-NCO)的合成 |
3.4.2 壳聚糖与十二烷基磺酸钠的复合物(CS-SDS)的制备 |
3.4.3 CS-g-PHB-mPEG、CS/PHB-PEG-PHB的制备 |
3.4.4 分析测试 |
3.5 结果与讨论 |
3.5.1 CS-SDS的表征 |
3.5.2 壳聚糖-g-PHB-mPEG的制备 |
3.5.2.1 mPEG-PHB-NCO的表征 |
3.5.2.2 壳聚糖-g-PHB-mPEG(CS-g-PHB-mPEG)的表征 |
3.5.2.3 壳聚糖-g-PHB-mPEG的TG分析 |
3.5.3 壳聚糖/PHB-PEG-PHB(CS/PHB-PEG-PHB)的制备 |
3.5.3.1 PHB-PEG-PHB与HDI的偶联产物的表征 |
3.5.3.2 壳聚糖/PHB-PEG-PHB(CS/PHB-PEG-PHB)的表征 |
3.5.3.3 壳聚糖/PHB-PEG-PHB(CS/PHB-PEG-PHB)的TG分析 |
3.6 小结 |
第四章 壳聚糖基共聚物微纳米粒子的制备 |
4.1 引言 |
4.2 实验原料 |
4.3 实验部分 |
4.3.1 壳聚糖基共聚物微纳米粒子的制备 |
4.3.2 分析测试 |
4.4 结果与讨论 |
4.4.1 壳聚糖-g-PHB-mPEG微纳米粒子的表征 |
4.4.1.1 方案一:沉淀/溶剂蒸发法制备壳聚糖基微纳米粒子 |
4.4.1.2 方案二:直接透析法制备壳聚糖基微纳米粒子 |
4.4.2 壳聚糖/PHB-PEG-PHB微纳米粒子的表征 |
4.5 小结 |
结论 |
参考文献 |
致谢 |
攻读学位期间发表的学术论文目录 |
(4)纤维素接枝聚异戊二烯仿生材料的制备及其结构与性能研究(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
第1章 绪论 |
1.1 引言 |
1.2 仿生学 |
1.3 仿生材料 |
1.3.1 生物材料 |
1.3.2 仿生材料及其研究内容和方法 |
1.4 仿生材料研究进展 |
1.4.1 蜘蛛丝仿生材料 |
1.4.2 贝壳珍珠层仿生材料 |
1.4.3 肌肉仿生材料 |
1.4.4 纳米仿生材料 |
1.5 皮肤仿生材料 |
1.5.1 生物医用皮肤仿生材料 |
1.5.2 皮肤力学性能 |
1.5.3 皮肤力学性能仿生材料 |
1.6 弹性蛋白力学性能仿生材料 |
1.7 本课题的研究工作 |
参考文献 |
第2章 纤维素接枝聚异戊二烯共聚物的合成与表征 |
2.1 引言 |
2.2 实验部分 |
2.2.1 原料和试剂 |
2.2.2 仪器与表征 |
2.2.3 合成纤维素大分子引发剂(Cell-BiB) |
2.2.4 合成纤维素接枝聚异戊二烯共聚物 |
2.2.5 纤维素接枝聚异戊二烯共聚物的水解 |
2.2.6 纤维素接枝聚异戊二烯共聚物在水中的自组装 |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 纤维素大分子引发剂(Cell-BiB)的合成 |
2.3.2 纤维素接枝聚异戊二烯共聚物的合成 |
2.3.3 纤维素接枝聚异戊二烯共聚物的热稳定性分析 |
2.3.4 纤维素接枝聚异戊二烯共聚物的玻璃化转变温度(T_g) |
2.3.5 纤维素接枝聚异戊二烯共聚物的亲水性研究(T_g) |
2.3.6 纤维素接枝聚异戊二烯共聚物的本体自组装行为 |
2.3.7 纤维素接枝聚异戊二烯共聚物的流变学研究 |
2.3.8 纤维素接枝聚异戊二烯共聚物在水中的自组装行为 |
2.4 本章小结 |
参考文献 |
第3章 皮肤力学性能仿生材料的设计合成及表征 |
3.1 引言 |
3.2 实验部分 |
3.2.1 原料和试剂 |
3.2.2 仪器与表征 |
3.2.3 合成纤维素大分子引发剂(Cell-BiB) |
3.2.4 一锅法合成交联的聚合物分子刷(CBPs) |
3.2.5 CBPs的循环拉伸处理和力学性能测试 |
3.2.6 CBPs的微结构表征 |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 纤维素大分子引发剂(Cell-BiB)的合成 |
3.3.2 交联聚合物分子刷(CBPs)的合成 |
3.3.3 CBPs的热稳定性分析 |
3.3.4 CBPs的微结构研究 |
3.3.5 CBPs的循环拉伸处理 |
3.3.6 CBPs的循环拉伸过程中微结构的变化研究 |
3.3.7 循环拉伸处理后CBPs样品的力学性能分析 |
3.4 本章小结 |
参考文献 |
第4章 原位SAXS/WAXD研究CBPs微结构变化过程 |
4.1 引言 |
4.2 实验部分 |
4.2.1 原料和试剂 |
4.2.2 仪器与表征 |
4.2.3 原位小角X-射线散射实验(SAXS) |
4.2.4 原位广角X-射线衍射实验(WAXD) |
4.3 结果与讨论 |
4.3.1 CBPs的微结构研究 |
4.3.2 CBPs的力学性能研究 |
4.3.3 CBPs循环拉伸过程中微结构的变化 |
4.3.4 CBPs循环拉伸过程中微结构模型 |
4.4 本章小结 |
参考文献 |
第5章 弹性蛋白力学性能仿生弹性体的合成及表征 |
5.1 引言 |
5.2 实验部分 |
5.2.1 原料和试剂 |
5.2.2 仪器与表征 |
5.2.3 合成纤维素大分子引发剂(Cell-BiB) |
5.2.4 合成高弹力弹性体(HRE) |
5.2.5 HREs拉伸测试 |
5.2.6 HREs机械预处理 |
5.2.7 HREs和矿物油塑化的HREs回弹力测试 |
5.2.8 HREs的应力松弛实验 |
5.2.9 HREs的微结构表征 |
5.3 结果与讨论 |
5.3.1 HREs的合成表征 |
5.3.2 HREs的力学性能表征 |
5.3.3 HREs的弹力测试 |
5.3.4 HREs的应力松弛实验 |
5.3.5 矿物油塑化HREs及其力学性能表征 |
5.3.6 矿物油塑化HREs的弹力测试 |
5.3.7 HREs的微结构分析 |
5.4 本章小结 |
参考文献 |
结论 |
致谢 |
在读期间发表的学术论文与取得的其他研究成果 |
(5)核—壳型聚合物复合微球的制备及其性能研究(论文提纲范文)
摘要 |
Abstract |
第一章 绪论 |
1.1 核-壳型(Core-shell)聚合物复合微球 |
1.2 核-壳型聚合物复合微球的制备 |
1.2.1 以单体为原料制备核-壳型聚合物复合微球 |
1.2.2 以聚合物为原料制备核-壳型聚合物复合微球 |
1.2.3 以聚合物微球为原料制备核-壳型聚合物复合微球 |
1.3 核-壳型聚合物复合微球核层与壳层的功能化设计 |
1.4 核-壳型聚合物复合微球的应用 |
1.5 课题意义 |
1.6 主要研究内容 |
第二章 核-壳型 P(St-PEG)微球的制备 |
2.1 引言 |
2.2 实验 |
2.2.1 药品与试剂 |
2.2.2 P(St-PEG)微球的制备与纯化 |
2.2.3 表征方法 |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 P(St-PEG)聚合物的结构与分子量 |
2.3.2 聚合反应时间的选择 |
2.3.3 P(St-PEG)微球的形态与粒径 |
2.3.4 大分子引发剂 VPE 用量对 P(St-PEG)微球粒径的影响 |
本章小结 |
第三章 核-壳型 PtBMA-g-PSt 微球的制备 |
3.1 引言 |
3.2 实验 |
3.2.1 药品与试剂 |
3.2.2 PtBMA-Br 大分子中间体的合成 |
3.2.3 MAA-PtBMA 大分子单体的合成 |
3.2.4 大分子单体的均聚反应 |
3.2.5 PtBMA-g-PSt 微球的制备 |
3.2.6 表征方法 |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 tBMA 的 ATRP 本体聚合配体的选择 |
3.3.2 PtBMA-Br 大分子中间体分子量的控制 |
3.3.3 MAA-PtBMA 大分子单体的结构表征 |
3.3.4 MAA-PtBMA 大分子单体的分子量 |
3.3.5 MAA-PtBMA 大分子单体的均聚反应 |
3.3.6 PtBMA-g-PSt 微球的结构与形态 |
本章小结 |
第四章 核-壳型 PEGm-g-PSAN 微球的制备 |
4.1 引言 |
4.2 实验 |
4.2.1 药品与试剂 |
4.2.2 PSt 种子微球的制备 |
4.2.3 PEGm-g-PSAN 微球的制备 |
4.2.4 表征方法 |
4.3 结果与讨论 |
4.3.1 PSt 种子微球的制备 |
4.3.2 第二单体组成对 PEGm-g-PSAN 微球尺寸和形态的影响 |
4.3.3 St 浓度对 PEGm-g-PSAN 微球尺寸和形态的影响 |
4.3.4 单体总浓度对 PEGm-g-PSAN 微球尺寸与形态的影响 |
4.3.5 单体加入方式对 PEGm-g-PSAN 微球尺寸和形态的影响 |
4.3.6 引发剂种类对 PEGm-g-PSAN 微球形态的影响 |
4.3.7 特殊形态的形成机理 |
本章小结 |
第五章 核-壳型 P(TMCM-MOE1OM)-b-PLLA 微球的制备 |
5.1 引言 |
5.2 实验 |
5.2.1 药品与试剂 |
5.2.2 实验方法 |
5.2.3 表征方法 |
5.3 结果与讨论 |
5.3.1 新型三亚甲基碳酸酯衍生物 TMCM-MOE1OM 单体的合成 |
5.3.2 P(TMCM-MOE1OM)的合成 |
5.3.3 P(TMCM-MOE1OM)-b-PLLA 嵌段共聚物的合成 |
5.3.4 P(TMCM-MOE1OM)-b-PLLA 嵌段共聚物的表面分析 |
5.3.5 P(TMCM-MOE1OM)-b-PLLA 微球的制备 |
5.3.6 P(TMCM-MOE1OM)-b-PLLA 微球对药物的负载 |
5.3.7 药物体外释放 |
本章小结 |
第六章 核-壳型 PFCM 微球的制备及应用 |
6.1 引言 |
6.2 实验 |
6.2.1 药品与试剂 |
6.2.2 实验方法 |
6.2.3 表征方法 |
6.3 结果与讨论 |
6.3.1 皮芯比对香精包埋率和 PFCM 微球粒径的影响 |
6.3.2 缩聚反应终点 pH 对 PFCM 微球形态的影响 |
6.3.3 催化剂对 PFCM 微球形态的影响 |
6.3.4 PFCM 微球的缓释性能 |
6.3.5 加香效果 |
本章小结 |
主要结论与展望 |
主要结论 |
展望 |
创新点 |
致谢 |
参考文献 |
附录:作者在攻读博士学位期间发表的论文 |
(6)磁性高分子微球的制备及其应用(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
第一章 文献综述 |
1.1 磁性高分子微球结构特点及分类 |
1.1.1 磁性高分子微球的结构分类 |
1.1.2 磁性高分子微球组成 |
1.2 磁性高分子微球的制备方法 |
1.2.1 包埋法 |
1.2.2 原位法 |
1.2.3 单体聚合法 |
1.2.3.1 乳液聚合法 |
1.2.3.2 种子乳液制备法 |
1.2.3.3 反相乳液聚合法 |
1.2.3.4 细乳液聚合法 |
1.2.3.5 无皂乳液聚合 |
1.2.4 分散聚合 |
1.2.5 悬浮聚合 |
1.2.6 表面引发活性聚合法 |
1.2.6.1 氮氧稳定自由基聚合州MRP) |
1.2.6.2 可逆加成断裂链转移聚合(RAFT) |
1.2.6.3 原子转移自由基聚合(ATRP) |
1.2.7 界面沉积法 |
1.2.8 双亲分子自组装法 |
1.2.8.1 基于静电作用的自组装 |
1.2.8.2 疏水相互作用引起的自组装 |
1.3 磁性高分子微球的应用 |
1.3.1 生物磁分离 |
1.3.2 肿瘤磁热疗 |
1.3.3 固定化酶 |
1.3.4 靶向药物 |
1.3.5 磁共振成像 |
1.4 选题目的与意义 |
第二章 无皂乳液聚合制备阳离子磁性高分子微球及其与DNA相互作用的研究 |
2.1 实验原料及仪器 |
2.1.1 实验原料及规格 |
2.1.2 原料的预处理 |
2.1.2.1 主要仪器 |
2.2 无皂乳液聚合法制备阳离子型磁性高分子微球 |
2.2.1 化学共沉淀法制备磁性纳米粒子 |
2.2.2 油基磁流体的制备 |
2.2.3 无皂乳液聚合制备阳离子型磁性高分子微球的制备 |
2.3 测试与表征 |
2.3.1 透射电子显微镜(TEM)表征 |
2.3.2 红外光谱分析 |
2.3.3 X射线衍射分析 |
2.3.4 聚合物微球磁性分析 |
2.3.5 PCS及zeta电位分析 |
2.3.6 紫外光谱分析 |
2.3.7 荧光光谱分析 |
2.3.9 琼脂糖凝胶电泳 |
2.4 结果与讨论 |
2.4.1. 红外光谱分析 |
2.4.2 TEM分析 |
2.4.3 磁性能分析 |
2.4.4 XRD分析 |
2.4.5 粒径分析 |
2.4.6 Zeta电位分析 |
2.4.7 紫外分析 |
2.4.8 荧光分析 |
2.4.9 琼脂糖凝胶电泳分析 |
2.5 小结 |
第三章 含氟两亲接枝共聚物自组装包覆磁性纳米粒子及其在磁共振方面的应用 |
3.1 实验原料及仪器 |
3.1.1 实验原料及规格 |
3.1.2 原料的预处理 |
3.1.3 主要仪器 |
3.1.3.1 主要测试及表征仪器 |
3.2 含氟两亲接枝共聚物自组装法包覆磁性纳米粒子的制备 |
3.2.1 含氟两亲接枝共聚物(PHFMA-g-PEGMA)的制备 |
3.2.2 油酸改性的Fe_3O_4的制备 |
3.2.3 磁性胶束的制备 |
3.2.4 HFMA/PEGMA的比例对磁性纳米粒子装载率的影响 |
3.2.5 体外细胞毒性的测试 |
3.2.6 体外及体内MRI测试 |
3.2.7 组织学分析 |
3.3 测试与表征 |
3.3.1 FT-IR表征 |
3.3.2 NMR分析 |
3.3.3 含氟两亲接枝共聚物临界胶束浓度(CMC)的测定 |
3.3.4 含氟两亲共聚物分子量及分子量分布的表征 |
3.3.5 透射电子显微镜(TEM)表征 |
3.3.6 粒径及稳定性分析 |
3.3.7 X射线衍射分析 |
3.3.8 热分析(TGA) |
3.3.9 磁性分析 |
3.3.10 磁共振成像(MRI)表征 |
3.4 结果与讨论 |
3.4.1 含氟两亲聚合物表征分析 |
3.4.2 磁性胶束的表征分析 |
3.4.3 HFMA/PEGMA比例对磁性纳米粒子装载效率的影响 |
3.4.4 磁性胶束的稳定性 |
3.4.5 细胞毒性 |
3.4.6 弛豫率的测定及体内MRI |
3.5 小结 |
全文结论 |
参考文献 |
攻读硕士期间发表的论文 |
致谢 |
(7)仿细胞膜结构聚合物交联纳米胶束的构建及其应用研究(论文提纲范文)
中文摘要 |
英文摘要 |
目录 |
第一章 文献综述 |
1.1 药物传输系统的研究进展 |
1.1.1 药物传输系统 |
1.1.2 控制释放给药系统 |
1.1.3 靶向药物释放体系 |
1.1.4 理想的药物传输载体应满足的条件 |
1.1.5 药物传输载体的类型 |
1.2 两亲性聚合物胶束 |
1.2.1 两亲性聚合物自组装胶束化 |
1.2.2 聚合物胶束的形态 |
1.2.3 聚合物胶束的制备 |
1.2.4 聚合物胶束的表征 |
1.3 两亲性聚合物胶束作为药物传输载体的研究进展 |
1.3.1 聚合物胶束负载药物的方式 |
1.3.2 聚合物胶束作为药物传输载体的特点 |
1.3.3 聚合物胶束载药体系研究进展 |
1.4 长循环纳米药物载体 |
1.4.1 长循环纳米载药系统的构建 |
1.4.2 磷酰胆碱基聚合物纳米胶束作为药物载体的研究进展 |
1.5 本课题研究目的、意义及主要研究内容 |
1.5.1 研究目的及意义 |
1.5.2 主要研究内容 |
参考文献 |
第二章 MPC及其聚合物的合成与表征 |
2.1 引言 |
2.2 实验部分 |
2.2.1 仪器与试剂 |
2.2.2 MPC的合成 |
2.2.3 PC基聚合物的合成 |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 MPC合成分析及表征 |
2.3.2 PC基聚合物合成分析及表征 |
2.4 本章小结 |
参考文献 |
第三章 PC基随机聚合物胶束的制备及交联稳定化 |
3.1 引言 |
3.2 实验部分 |
3.2.1 仪器与试剂 |
3.2.2 聚合物胶束的制备 |
3.2.3 交联聚合物胶束的制备 |
3.2.4 聚合物临界胶束浓度的测定 |
3.2.5 催化交联条件下聚合物CMC的变化 |
3.2.6 聚合物胶束形貌及尺寸的表征 |
3.2.7 芘荧光探针法研究交联对聚合物胶束抗稀释稳定性及通透性的影响 |
3.2.8 交联聚合物胶束的热稳定性 |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 聚合物胶束的制备 |
3.3.2 交联聚合物胶束的制备 |
3.3.3 聚合物临界胶束浓度的测定 |
3.3.4 催化交联条件下聚合物CMC的变化 |
3.3.5 聚合物胶束形貌及尺寸的表征 |
3.3.6 芘荧光探针法研究交联对聚合物胶束抗稀释稳定性及通透性的影响 |
3.3.7 交联聚合物胶束的热稳定性 |
3.4 本章小结 |
参考文献 |
第四章 载药聚合物胶束的制备及体外药物释放 |
4.1 引言 |
4.2 实验部分 |
4.2.1 仪器与试剂 |
4.2.2 载药聚合物胶束的制备 |
4.2.3 聚合物胶束载药量及包封率的测定 |
4.2.4 载药聚合物胶束的体外药物释放 |
4.3 结果与讨论 |
4.3.1 载药聚合物胶束的制备 |
4.3.2 载药聚合物胶束的载药性能 |
4.3.3 载药聚合物胶束的体外药物释放 |
4.4 本章小结 |
参考文献 |
全文总结 |
攻读硕士学位期间取得的学术成果 |
致谢 |
(8)白蛋白基生物高分子载体的制备及其性能研究(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
第一章 生物相容高分子微球与微囊研究进展 |
第1节 生物相容高分子微球与微囊 |
1.1 微球与微囊 |
1.2 生物相容性高分子载体材料的主要类型与特点 |
1.3 牛血清白蛋白概述 |
第2节 生物相容高分子微球与微囊制备方法 |
2.1 载药微球的制备方法 |
2.2 纳囊的制备方法 |
2.3 核壳型复合微球的制备方法 |
2.4 智能空心球 |
第3节 本文选题的目的及意义 |
参考文献 |
第二章 聚丙烯酸改性白蛋白纳米囊的制备及性能研究 |
引言 |
第1节 聚丙烯酸改性牛血清白蛋白纳米囊的制备与表征 |
1.1 试剂与仪器 |
1.2 聚丙烯酸改性牛血清白蛋白纳米囊的制备 |
1.3 结果与讨论 |
1.4 结论 |
第2节 聚丙烯酸改性牛血清白蛋白纳米囊的PH 敏感性 |
2.1 试剂与仪器 |
2.2 实验部分 |
2.3 结果与讨论 |
2.4 结论 |
第3节 聚丙烯酸改性牛血清白蛋白纳米囊对药物的可控释放性 |
3.1 试剂与仪器 |
3.2 实验部分 |
3.3 结果与讨论 |
3.4 结论 |
本章总结 |
参考文献 |
第三章 聚乙烯吡咯烷酮改性白蛋白核壳微球的制备及性能研究 |
引言 |
第1节 聚乙烯吡咯烷酮改性白蛋白核壳微球的制备与表征 |
1.1 试剂与仪器 |
1.2 聚乙烯吡咯烷酮改性白蛋白核壳微球的制备 |
1.3 结果与讨论 |
1.4 结论 |
第2节 聚乙烯吡咯烷酮改性白蛋白核壳微球的PH 敏感性 |
2.1 试剂与仪器 |
2.2 实验部分 |
2.3 结果与讨论 |
2.4 盐酸阿霉素可控释放对照 |
2.5 不同单体制备的牛血清白蛋白改性微球的结构及性能 |
2.6 结论 |
本章总结 |
参考文献 |
硕士期间申请专利与发表论文目录 |
致谢 |
(9)新型拓扑结构的功能嵌段共聚物的合成及自组装(论文提纲范文)
提要 |
第一章 前言 |
1.1 活性自由基聚合的研究进展 |
1.2 原子转移自由基聚合 |
1.2.1 原子转移自由基聚合的机理研究 |
1.2.2 原子转移自由基聚合的聚合体系 |
1.2.3 原子转移自由基聚合在高分子设计中的应用 |
1.2.4 原子转移自由基聚合的展望 |
1.3 化学酶合成法制备功能材料 |
1.3.1 酶促有机反应与传统自由基聚合的联合使用 |
1.3.3 酶促聚合与活性自由基聚合的联合使用 |
1.3.4 化学酶促合成法的发展前景 |
1.4 通过嵌段聚合物的自组装合成高分子胶束 |
1.4.1 无交联胶束 |
1.4.2 核交联胶束 |
1.4.3 壳交联胶束 |
1.4.4 核与壳间以非共价键连接的胶束 |
1.5 本论文的立题思想 |
参考文献 |
第二章 反应型嵌段共聚物的合成及其有机/无机杂化纳米粒子的制备 |
引言 |
第一节 反应型嵌段共聚物P(MMA-r-MPS)-b-PEG-b-P(MMA-r-MPS)的合成与表征 |
2.1.1 引言 |
2.1.2 实验部分 |
2.1.3 结果与讨论 |
2.1.4 本节小结 |
第二节 P(4VP-r-MPS)-b-PEG-b-P(4VP-r-MPS)的合成及自组装 |
2.2.1 引言 |
2.2.2 实验部分 |
2.2.3 结果与讨论 |
2.2.4 本节小结 |
第三章 新型星形嵌段共聚物的化学酶合成及自组装 |
引言 |
第一节 TMP-(PCL-b-PDMA)_3的化学酶合成及其自组装 |
3.1.1 引言 |
3.1.2 实验部分 |
3.1.3 结果与讨论 |
3.1.4 小结 |
第二节 TMP-(PCL-b-PDMA)_3的化学酶合成及自组装研究 |
3.2.1 引言 |
3.2.2 实验部分 |
3.2.3 结果与讨论 |
3.2.4 小结 |
参考文献 |
第四章 聚苯乙烯接枝功能性单体合成梳形共聚物及其表征 |
引言 |
第一节 温敏的聚苯乙烯接枝聚异丙基丙稀酰胺梳型共聚物的合成与表征 |
4.1.1 引言 |
4.1.2 实验部分 |
4.1.3 结果与讨论 |
4.1.4 本节小结 |
第二节 聚苯乙烯接枝聚甲基丙烯酸环氧丙酯梳型共聚物的合成与表征 |
4.2.1 引言 |
4.2.2 实验部分 |
4.2.3 结果与讨论 |
4.2.4 本节小结 |
参考文献 |
致谢 |
作者简介 |
攻读博士学位期间发表的论文 |
攻读博士学位期间发表的专利 |
中文摘要 |
ABSTRACT |
(10)基于蛋白质及其衍生物的自组装(论文提纲范文)
摘要 |
Abstract |
第1章 绪论 |
1.1 前言 |
1.2 嵌段共聚物的自组装 |
1.3 高分子间的非共价接胶束 |
1.4 聚电解质间的自组装 |
1.5 高分子和无机纳米粒子的自组装 |
参考文献 |
第2章 Gel/PAA纳米微球在水相中的原位自组装及释放研究 |
2.1 前言 |
2.2 实验部分 |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 Gel的基本性质 |
2.3.2 PAA和Gel络合诱导胶束化 |
2.3.3 通过模板法制备PAA/Gel纳米微球 |
2.3.4 PAA/Gel纳米微球的制备条件 |
2.3.5 PAA/Gel纳米微球的敏感性 |
2.3.6 PAA/Gel纳米微球的固定 |
2.3.7 PAA/Gel纳米微球的负载和释放 |
2.4 本章小结 |
参考文献 |
第3章 牛血清蛋白和聚丙烯酸在水溶液中的自组装研究 |
3.1 前言 |
3.2 实验部分 |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 BSA的性质 |
3.3.2 PAA/BSA纳米微球的制备条件 |
3.3.3 BSA/PAA纳米微球的敏感性 |
3.3.4 BSA/PAA纳米微球的作用机理研究 |
3.3.5 原位自组装BSA/PAA胶束 |
3.4 本章小节 |
参考文献 |
第4章 Ag~+/Gel纳米微凝胶及Ag纳米粒子的制备 |
4.1 前言 |
4.2 实验部分 |
4.3 结果与讨论 |
4.3.1 Gel和Ag+的自组装 |
4.3.2 Ag纳米粒子的形成机理 |
4.3.3 反应pH值的影响 |
4.3.4 Ag~+/Gel的比例对Ag纳米粒子的影响 |
4.5 本章小结 |
参考文献 |
第5章 结论和展望 |
结论 |
研究展望 |
攻读博士学位期间发表论文情况 |
致谢 |
四、无规-类接枝共聚物自组装制备交联纳米微球(论文参考文献)
- [1]两亲性壳聚糖基复合物纳米药物载体的研究[D]. 陈怀俊. 青岛科技大学, 2016(08)
- [2]壳聚糖/PHB-PEG嵌段共聚物微纳米粒子的制备与表征[D]. 李雪梅. 青岛科技大学, 2015(05)
- [3]两亲性聚合物分子自组装的研究进展[J]. 李雪梅,贺继东. 化工进展, 2014(10)
- [4]纤维素接枝聚异戊二烯仿生材料的制备及其结构与性能研究[D]. 汪钟凯. 中国科学技术大学, 2014(10)
- [5]核—壳型聚合物复合微球的制备及其性能研究[D]. 储鸿. 江南大学, 2013(09)
- [6]磁性高分子微球的制备及其应用[D]. 李小龙. 湖北大学, 2012(08)
- [7]仿细胞膜结构聚合物交联纳米胶束的构建及其应用研究[D]. 张静. 西北大学, 2010(10)
- [8]白蛋白基生物高分子载体的制备及其性能研究[D]. 张慧芳. 西北师范大学, 2009(06)
- [9]新型拓扑结构的功能嵌段共聚物的合成及自组装[D]. 徐亚新. 吉林大学, 2008(11)
- [10]基于蛋白质及其衍生物的自组装[D]. 汪(山献)松. 东华大学, 2008(05)